1. 正磷酸及其盐

正磷酸化学性质：

酸性: 三元中强酸，且无氧化性、无挥发性

H3PO4：K1=7.11×10-3、K2=7.94×10-8、K3=4.8×10-13。

强配位能力：例如，与Fe3+形成H3[Fe(PO4)2]和H[Fe(HPO4)2]。

特性：脱水缩合后形成焦磷酸、聚磷酸、(聚)偏磷酸。

磷酸盐的性质

a．溶解性：所有的磷酸二氢盐都易溶于水，而磷酸氢盐和正盐除了K+、Na+、NH4+离子的盐外，一般不溶于水。

磷酸盐（钙盐和铵盐）：无机肥料

Ca3(PO4)2+2H2SO4(适量) ＝CaSO4+Ca(H2PO4)2[过磷酸钙]

b. 酸碱性：Na3PO4水解呈较强的碱性，可用做涤剂； Na2HPO4水溶液呈弱碱性，而NaH2PO4的水溶液呈弱酸性。

c. 热稳定性：正磷酸盐稳定，磷酸一氢盐和磷酸二氢盐受热容易脱水生成焦磷酸盐或偏磷酸盐。

鉴定PO43-的特征反应：

磷酸盐与过量钼酸铵在浓硝酸溶液中反应有淡黄色磷钼酸铵晶体出:

PO43-+12MoO42-+3NH4++24H+＝(NH4)3[P(Mo12O40)]•6H2O↓+6H2O

2. 焦磷酸及其盐

（1）焦磷酸H4P2O7性质：无色玻璃状固体，易溶于水，在冷水中会慢慢地转变为正磷酸。

酸性：焦磷酸水溶液的酸性强于正磷酸，是四元酸（291K，K1>1.4×10-1、K2＝3.2×10-2、K3=1.7×10-6、K4＝6.0×10-9）2）焦磷酸盐：由磷酸一氢盐加热脱水而得。2Na2HPO4===Na4P2O7+H2O（3）特征反应：P2O74-与Cu2+、Ag+、Zn2+、离子形成配离子而溶解。

Cu2++P2O74-===Cu2P2O7↓

Cu2P2O7+P2O74-===2[CuP2O7]2-

3．偏磷酸及其盐

常见的偏磷酸有三偏磷酸和四偏磷酸。

（1）偏磷酸：是硬而透明的玻璃状物质，易溶于水，在溶液中逐渐转变为正磷酸。

（2）偏磷酸盐：是由磷酸二氢盐加热脱水得到。

3NaH2PO4 ===== (NaPO3)3+3H2O

把磷酸二氢钠加热到973K左右，然后骤冷，则得到玻璃态的格氏盐（Graham salt）：

xNaH2PO4=== (NaPO3)x+xH2O

（3）正、焦和偏磷酸的鉴别：用AgNO3和蛋白。

AgNO3与正磷酸生成黄色沉淀，与焦磷酸和偏磷酸产生白色沉淀，但偏磷酸却可以使蛋白沉淀。